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<title>Polyphosphide</title>
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<h1 id="firstHeading" class="firstHeading mw-first-heading"><span class="mw-page-title-main">Polyphosphide</span></h1>
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<div id="mw-content-text" class="mw-body-content mw-content-ltr" lang="de" dir="ltr"><div class="mw-content-ltr mw-parser-output" lang="de" dir="ltr">
<p><b>Polyphosphide</b> sind Polyphosphorverbindungen, bei denen die Phosphoratome als <a href="Anion" title="Anion">anionische</a> Käfigstrukturen vorliegen (sogenannte <a href="Polyanion" title="Polyanion">Polyanionen</a>). Die Verbindungen sind äußerst instabil und nur bei Temperaturen des flüssigen <a href="Ammoniak" title="Ammoniak">Ammoniaks</a> (−33,4&nbsp;°C bis −77,4&nbsp;°C) stabil und nachweisbar.
</p>

<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Herstellung">Herstellung</h2></div>
<p>Polyphosphide sind aus Di<a href="Phosphan" class="mw-redirect" title="Phosphan">phosphan</a> durch <a href="Protonierung" title="Protonierung">Deprotonierung</a> unter schonender <a href="Oxidation" title="Oxidation">Oxidation</a> darstellbar. Bei der direkten Umsetzung von Metallen mit weißem oder rotem <a href="Phosphor" title="Phosphor">Phosphor</a> bei hohen Temperaturen und unter Luftausschluss entstehen nicht-polymere <a href="Phosphide" title="Phosphide">Phosphide</a>.<sup id="cite_ref-HoWi_1-0" class="reference"><a href="#cite_note-HoWi-1"><span class="cite-bracket">[</span>1<span class="cite-bracket">]</span></a></sup>
</p>
<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Bekannte_Polyphosphide">Bekannte Polyphosphide</h2></div>
<table class="wikitable float-right">

<tbody><tr style="background-color:#FFDEAD;">
<th colspan="2"><b>Einige Polyphosphide</b><sup id="cite_ref-HoWi_1-1" class="reference"><a href="#cite_note-HoWi-1"><span class="cite-bracket">[</span>1<span class="cite-bracket">]</span></a></sup>
</th></tr>
<tr class="hintergrundfarbe2">
<td align="center"><span typeof="mw:File"></span>
</td>
<td align="center"><span typeof="mw:File"></span>
</td></tr>
<tr class="hintergrundfarbe2">
<td align="center">P<sub>7</sub><sup>3−</sup>
</td>
<td align="center">P<sub>11</sub><sup>3−</sup>
</td></tr>
<tr class="hintergrundfarbe2">
<td align="center"><span typeof="mw:File"></span>
</td>
<td align="center"><span typeof="mw:File"></span>
</td></tr>
<tr class="hintergrundfarbe2">
<td align="center">P<sub>14</sub><sup>4−</sup>
</td>
<td align="center">P<sub>22</sub><sup>4−</sup>
</td></tr></tbody></table>
<ul><li>P<sub>4</sub><sup>2−</sup> besitzt <a href="Aromaten" title="Aromaten">aromatischen</a> Charakter, ist daher ein planarer Ring mit einem P-P-P-<a href="Bindungswinkel" title="Bindungswinkel">Bindungswinkel</a> von ≈&nbsp;90° (Beispiel Cs<sub>2</sub>P<sub>4</sub>&nbsp;·2&nbsp;NH<sub>3</sub>, P-P-<a href="Bindungsl%C3%A4nge" title="Bindungslänge">Bindungslängen</a> 215 <a href="Meter" title="Meter">pm</a>).<sup id="cite_ref-HoWi_1-2" class="reference"><a href="#cite_note-HoWi-1"><span class="cite-bracket">[</span>1<span class="cite-bracket">]</span></a></sup></li>
<li>P<sub>5</sub><sup>−</sup></li>
<li>P<sub>6</sub><sup>4−</sup></li>
<li>P<sub>7</sub><sup>3−</sup> bildet eine Käfigstruktur mit einem gleichseitigen P<sub>3</sub>-Dreieck als Grundfläche, das von einer trigonalen P<sub>4</sub>-Pyramide als „Kopf“ überbrückt wird. Dieses Strukturelement kann auch bei höheren Homologen auftreten ([P<sub>7</sub><sup>−</sup>]<sub><span class="mwe-math-element mwe-math-element-inline"><span class="mwe-math-mathml-inline mwe-math-mathml-a11y" style="display: none;"><math xmlns="http://www.w3.org/1998/Math/MathML" alttext="{\displaystyle \infty }">
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<mrow class="MJX-TeXAtom-ORD">
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<mi mathvariant="normal">∞<!-- ∞ --></mi>
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</mrow>
<annotation encoding="application/x-tex">{\displaystyle \infty }</annotation>
</semantics>
</math></span><img src="./_assets_/eb734a37dd21ce173a46342d1cc64c92/c26c105004f30c27aa7c2a9c601550a4183b1f21.svg" class="mwe-math-fallback-image-inline mw-invert skin-invert" aria-hidden="true" style="vertical-align: -0.338ex; width:2.324ex; height:1.676ex;" alt="{\displaystyle \infty }" loading="lazy"></span></sub>)<sup id="cite_ref-HoWi_1-3" class="reference"><a href="#cite_note-HoWi-1"><span class="cite-bracket">[</span>1<span class="cite-bracket">]</span></a></sup></li>
<li>P<sub>11</sub><sup>3−</sup></li>
<li>P<sub>14</sub><sup>4−</sup> entspricht einem Dimer aus P<sub>7</sub><sup>3−</sup>, wobei zwei der „Kopf“-Phosphoratome verbunden sind.<sup id="cite_ref-HoWi_1-4" class="reference"><a href="#cite_note-HoWi-1"><span class="cite-bracket">[</span>1<span class="cite-bracket">]</span></a></sup></li>
<li>P<sub>16</sub><sup>2−</sup></li>
<li>P<sub>19</sub><sup>3−</sup></li>
<li>P<sub>21</sub><sup>3−</sup></li>
<li>P<sub>30</sub>N<sup>5−</sup> <sup id="cite_ref-HG_2-0" class="reference"><a href="#cite_note-HG-2"><span class="cite-bracket">[</span>2<span class="cite-bracket">]</span></a></sup> Der Phosphidkäfig enthält ein zentrales Stickstoffatom aus dem Lösungsmittel Ammoniak. Das Anionengerüst liegt im Festkoerper als Dimer vor.</li>
<li>P<sub>22</sub><sup>4−</sup> ist aus zwei verbrückten P<sub>11</sub><sup>3−</sup>-Käfigen aufgebaut</li></ul>
<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Chemische_Eigenschaften">Chemische Eigenschaften</h2></div>
<p>Polyphosphide können durch schonende Protonierung in flüssigem Ammoniak in die entsprechenden Hydrogenpolyphosphide überführt werden. Diese stellen damit die Bindeglieder zu den Polyphosphanen dar. Kettenförmige Polyphosphide sind <a href="Isoelektronisch" title="Isoelektronisch">isoelektronisch</a> zu den entsprechenden Polysulfiden und ähneln diesen in ihrer Struktur.<sup id="cite_ref-HoWi_1-5" class="reference"><a href="#cite_note-HoWi-1"><span class="cite-bracket">[</span>1<span class="cite-bracket">]</span></a></sup>
</p>
<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Weblinks">Weblinks</h2></div>
<ul><li><style data-mw-deduplicate="TemplateStyles:r261891140">
/* start https://de.wikipedia.org/ */


.mw-parser-output .webarchiv-memento a{color:inherit}


/* end https://de.wikipedia.org/ */
</style><a rel="nofollow" class="external text" href="https://web.archive.org/web/20070930055954/http://www.chemie.uni-regensburg.de/Anorganische_Chemie/Korber/Polyphosphide.pdf">Polyphosphide und Hydrogenpolyphosphide</a> (<span class="webarchiv-memento"><a href="Webarchivierung#Begrifflichkeiten" title="Webarchivierung">Memento</a></span> vom 30. September 2007 im <i><a href="Internet_Archive" title="Internet Archive">Internet Archive</a></i>) (PDF; 131 kB)</li></ul>
<div class="mw-heading mw-heading2"><h2 id="Einzelnachweise">Einzelnachweise</h2></div>
<ol class="references">
<li id="cite_note-HoWi-1"><span class="mw-cite-backlink">↑ <sup><a href="#cite_ref-HoWi_1-0">a</a></sup> <sup><a href="#cite_ref-HoWi_1-1">b</a></sup> <sup><a href="#cite_ref-HoWi_1-2">c</a></sup> <sup><a href="#cite_ref-HoWi_1-3">d</a></sup> <sup><a href="#cite_ref-HoWi_1-4">e</a></sup> <sup><a href="#cite_ref-HoWi_1-5">f</a></sup></span> <span class="reference-text"><a href="Arnold_F._Holleman" title="Arnold F. Holleman">A. F. Holleman</a>, <a href="Egon_Wiberg" title="Egon Wiberg">E. Wiberg</a>, <a href="Nils_Wiberg" title="Nils Wiberg">N. Wiberg</a>: <i><a href="Holleman-Wiberg_Lehrbuch_der_Anorganischen_Chemie" title="Holleman-Wiberg Lehrbuch der Anorganischen Chemie">Lehrbuch der Anorganischen Chemie</a>.</i> 102.&nbsp;Auflage. Walter de Gruyter, Berlin 2007, ISBN 978-3-11-017770-1, S.&nbsp;755–757.<span class="editoronly" style="display:none;"></span></span>
</li>
<li id="cite_note-HG-2"><span class="mw-cite-backlink"><a href="#cite_ref-HG_2-0">↑</a></span> <span class="reference-text">H. Graf: Dissertation, Universität Karlsruhe(TH), 1998.</span>
</li>
</ol></div><!--htdig_noindex--><div><div class="zim-footer">
Dieser Artikel wurde von <a class="external text" title="Zuletzt bearbeitet am 2025-05-29" href="https://de.wikipedia.org/wiki/?title=Polyphosphide&amp;oldid=256457397">Wikipedia</a> herausgegeben. Der Text ist unter <a class="external text" href="https://creativecommons.org/licenses/by-sa/4.0/deed.de">Creative Commons Attribution-Share Alike 4.0</a> verfügbar, sofern nicht anders angegeben. Für die Mediendateien können zusätzliche Bedingungen gelten.
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